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Hydrotopes et tensioactifs nonioniques à tête polaire dérivée de polyols : isosorbide, glycérol et éthylène glycol, Isosorbide as a novel polar head derived from renewable resources. Application to the design of short-chain amphiphiles with hydrotopic properties, Self-association of short-chain nonionic amphiphiles in binary and ternary systems : comparison between the cleavable ethylene glycol monobutyrate and its ether counterparts, Synthesis and amphiphilic properties of decanoyl esters of tri-and tetraethylene glycol, Aqueous phase behavior of tetraethylene glycol decanoyl ester (C9COE4) and ether (C10E4) investigated by nuclear magnetic resonance spectroscopic techniques

/ Zhu Ying, Durand Morgan, Molinier Valérie, Fournial Anne-Gaëlle, Queste Sébastien / Green Chemistry, Langmuir, Journal of colloid and interface science, Université Lille1 - Sciences et Technologies / 08-10-2008
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Ce mémoire décrit l'obtention et la caractérisation physico-chimique de composés amphiphiles nonioniques (hydrotropes ou tensioactifs) dérivés de l'éthylène glycol, du glycérol et de l'isosorbide. Le remplacement d'une liaison éther par un lien ester dans des composés polyéthoxylés est un moyen d'accroître leur biodégradabilité. Les esters polyéthoxylés longs (C9COE3, C9COE4) sont plus hydrophiles et présentent des zones de cristaux liquides réduites par rapport aux éthers correspondants (C10E3, C10E4). L'ester court C3COE1 est aussi perfonnant en application que le C4E1 et a permis de montrer qu'il existe une limite basse en amphiphilie permettant une structuration en microémulsion. En revanche, l'auto-association dans l'eau évolue progressivement entre des composés purement solvants et des « solvo-surfactifs ». Les dérivés d'isosorbide présentent un intérêt tout particulier car ce diol issu de l'amidon va connaître une augmentation significative de sa production. Les hydrotropes à tête polaire isosorbide (CiIso, i = 4-6) présentent de meilleures perfonnances en applications que les éthers de glycol courants. Ils sont par ailleurs non-COV. Substitué sur la position 5, l'isosorbide apporte une hydrophilie légèrement supérieure à deux motifs oxydes d'éthylène, alors qu'il est équivalent à un seul motif lorsqu'il est substitué en 2, par conservation de la liaison hydrogène intramoléculaire. L'isosorbide est un synthon polaire prometteur pour l'obtention d'amphiphiles « verts ».

Production d’hydrogène par transformation catalytique du bioéthanol à basse température sur des catalyseurs oxyhydrures à base de cérium et nickel

/ Pirez Cyril / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 09-12-2010
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Le développement d’une économie basée sur l’H2 provenant de ressources renouvelables crée un large consensus. Dans ce contexte, la transformation catalytique du bioéthanol (biomasse) pour produire de l’H2 à basse température a été étudiée. Les catalyseurs CeNixOy et CeNixZr0,5Oz sont des oxydes mixtes qui ont la particularité d’insérer différentes espèces hydrogène et notamment des espèces hydrures, mises en évidence par diffusion de neutrons (INS). Les quatre procédés de transformation de l’éthanol ont été étudiés: le vaporeformage, le vaporeformage oxydant, la décomposition, et l’oxydation partielle. Différentes caractérisations physico-chimiques des catalyseurs à l’état oxydé et partiellement réduit permettent de proposer des sites actifs et discuter du mécanisme réactionnel. Les sites actifs présents à basses températures après traitement sous H2, permettent deconvertir 50% de l’éthanol, à 250°C en vaporeformage. L’eau présente dans le bioéthanol a un effet bénéfique puisqu’elle augmente la conversion à 250°C. L’ajout d’O2 au mélange réactionnel, entraine un effet de chaleur qui est dû à l’exothermicité de la réaction mais aussi à la grande réactivité entre l’oxygène et les espèces hydrures déposées en surface par les molécules d’éthanol. Cette réaction dite auto-entretenue est très réactive et permet d’obtenir de très bons résultats catalytiques. Aprèsdémarrage de la réaction à 200°C, 95% de conversion d’éthanol est obtenue à 280°C (avec une température de four de 60°C) avec 45% d’H2 dans la phase gaz en utilisant 30 mg de catalyseur sous un mélange réactionnel : EtOH/H2O/O2/N2=1/3/1.6/1.3. La réaction est très stable même après 70h de réaction.

Apport de nouvelles propriétés antibactériennes et analgésiques sur un implant de réfection pariétale

/ Vermet Guillaume / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 30-03-2012
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Longtemps sous-estimées, les complications (douleurs, infections) en chirurgie viscérale par pose d’implants pariétaux s’avère critique par leur implication sur le retour à une activité normale du patient. Les techniques actuelles (ex. infiltration cicatricielle) ne parviennent à assurer qu’une analgésie de courte durée, voir des effets indésirables. La solution proposée a consisté à modifier deux implants pariétaux, l’un biostable (PET) et l’autre résorbable (PLA), par un polymère de cyclodextrine (polyCD), molécule cage connue pour sa capacité à former des complexes d'inclusions réversibles avec des médicaments. L'étude a d'abord porté sur la fonctionnalisation des supports en faisant varier les paramètres afin de maîtriser le degré de polyCD présent sur le textile, ensuite caractérisé par diverses techniques. Une étude de cytocompatibilité in vitro a été réalisée afin de détecter l'impact du polyCD sur la vitalité cellulaire. Les supports ont été imprégnés de ciprofloxacine. Après avoir mesuré leur capacité de chargement, des études de libération in vitro ont été menées, suivies de tests microbiologiques sur E. coli et S. aureus. Ces derniers ont montré la contribution du polyCD à augmenter la durée de l'activité antibactérienne. Puis deux molécules anesthésiques (lidocaïne et ropivacaine) ont été étudiées. D'abord, leur inclusion dans la cavité de la CD a été observée en solution par RMN et électrophorèse capillaire. Leurs isothermes d'adsorption ont été réalisées pour évaluer leur taux de chargement respectif sur le textile modifié. Ce taux s’est avéré correspondre aux doses thérapeutiques couramment appliquées localement dans les thérapies existantes.

Systemic approach of the synergism in flame retarded intumescent polyurethanes

/ Muller Maryska / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 27-09-2012
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L’objectif de ce travail de thèse est de mettre en évidence et de comprendre le mécanisme de synergie observé au niveau des propriétés retard au feu de polyuréthanes (PUs) intumescents par l’ajout de nanoparticules (NPs). En effet, l’addition de polyphosphate d’ammonium (APP) dans une matrice PU conduit à une amélioration de ses propriétés retard au feu. La substitution d’une petite quantité d’APP par des NPs (MgO, SiO2, octamethyl polyhedral oligomeric silsesquioxanes (OMPOSS) et or) conduit de plus à un phénomène de synergie. Il a été montré que la nature et la quantité de NPs jouent un rôle important sur les propriétés retard au feu et sur le mécanisme de protection. L’étude de la stabilité thermique des différents systèmes a premièrement mis en évidence une stabilisation entre l’APP et les NPs à l’exception de l’OMPOSS. Il a donc été proposé que la synergie intervienne en phase condensée où diverses réactions chimiques, caractérisées par RMN du solide, ont lieu lors de la dégradation des matériaux entrainant la formation d’une barrière protectrice intumescente. Les propriétés de cette barrière, telles que sa conductivité thermique, son expansion et sa morphologie, ont été étudiés dans un second temps à l’aide de techniques spécifiques développées dans le cadre de cette étude (en particulier la tomographie). Ces propriétés ont été reliées à la meilleure protection observée pour le système contenant l’APP et les NPs. La résistance mécanique de barrières intumescentes développées dans différentes conditions a finalement été étudiée mais n’intervient pas dans le mécanisme de synergie.

Expérience de maternité des femmes étiquetées « handicapées mentales » : une situation liminaire permanente

/ Gruson Christine / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 08-10-2012
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L’expérience de la maternité des femmes étiquetées « handicapées mentales » est un droit mais son application ne va pas de soi, le « handicap mental » impliquant des difficultés à traiter des problèmes, cognitifs et affectifs de la vie quotidienne, et relationnels. Situation liminaire, cette expérience de la maternité est pensée, encadrée, socialisée par des institutions gardiennes de la normalité. Cette thèse montre que ces femmes sont tenues à assumer seules la responsabilité de leur maternité, selon un modèle de « bonne mère » qui n’inclut guère le père. Être une « bonne mère » est une gratification dans un contexte où la situation de handicap reste une cause d’exclusion sociale. Dans l’incertitude sur leurs compétences maternelles, les mères vivent dans un état de tension permanente et la crainte qu’on leur retire la garde de leurs enfants. Leurs expériences sociales les mettent constamment aux prises avec des risques de renforcement des stéréotypes. La négociation leur est quasiment impossible. La première partie de ce travail doctoral rend compte d’un parcours de recherche et de la construction progressive de l’objet. Dans la seconde partie, l’état de l’art permet de comprendre que l’incompétence maternelle, supposée tenir au handicap, renvoie à la difficulté à être mère « tout court ». La troisième partie présente les résultats sous forme de portraits sociologiques. Puis sont présentés les moments-clés de leurs parcours de maternité, sous le contrôle des professionnels du champ social et médical.

Création et réalisation d’afficheurs électrochromes textiles flexibles

/ Meunier Ludivine / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 29-10-2012
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L’objectif de ce travail est la création d’un afficheur électrochrome textile, et mettre en œuvre son développement par le biais du système d’assemblage Intellitex. Il n’existe pas actuellement d’afficheur électrochrome basé sur un support textile. Le premier objectif était de démontrer la faisabilité d’un afficheur électrochrome textile. Cet afficheur a été établi en utilisant un composé inorganique, le Bleu de Prusse, passant du jaune au bleu. L’emploi d’une structure non-tissée en tant que « spacer » s’est révélée avantageuse pour le maintien du composé électrochrome liquide, et pour éviter les court-circuits entre les électrodes. Après l’étude de faisabilité, les polymères conducteurs ont été choisis en raison de leurs méthodes d’élaboration mieux adaptée à une structure textile, mais aussi pour leur meilleure durée de vie. L’emploi de la polyaniline sous forme solide, recouvrant les fibres des supports non tissé, a montré une meilleure durée de vie, avec une couleur variant du vert au bleu. Afin de multiplier le nombre de couleurs disponibles, nous avons choisi l’utilisation de polythiophènes, ainsi que le mélange de composés polythiophènes entre eux. Huit composés ont été sélectionnés, et quatre types de mélanges, avec des ratios massiques différents, ont été testés. Les procédés d’élaboration des afficheurs électrochromes textiles dits de « première (Bleu de Prusse) et deuxième (polymères conducteurs) génération » au système d’assemblage Intellitex sont détaillés. Les afficheurs électrochromes seront prochainement élaborés intégralement par le système d’assemblage Intellitex.

Valorisation du travail et travail de valorisation : le mythe de l’entrepreneuriat de soi dans l’hôtellerie de chaîne

/ Hanicotte Perrine / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 20-03-2013
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Notre thèse porte sur les processus de valorisation des activités professionnelles. La nécessité de valoriser l’activité professionnelle, et de fait ceux qui la réalisent, se comprend au regard de la place occupée par le travail dans la construction et l’inscription sociale des individus. Elle se comprend également au regard des demandes organisationnelles d’investissement dans le travail adressées aux individus. Cette nécessité est d’autant plus prégnante que nous nous situons dans le cadre organisationnel et professionnel des activités de service, et plus précisément de l’hôtellerie de chaîne entachée par sa proximité avec la domesticité. Ces processus de valorisation s’articulent à un ethos à l’égard du travail marqué par l’entrepreneuriat de soi, positionnant l’individu entrepreneur de lui-même et de son devenir comme modèle. Le rapport ambivalent entre l’hôtellerie de chaîne et l’ethos de l’entrepreneuriat de soi, fait de distance et de recherche de proximité, dessine un continuum de valorisation sur lequel se positionnent et sont positionnées les différentes activités professionnelles présentes au sein des organisations étudiées. L’analyse des processus de valorisation nous amène à questionner les hiérarchies sociales de métiers, formelles et informelles. Au travers du rôle de l’organisation et des logiques d’actions des individus dans la construction de ces hiérarchies, les processus de valorisation nous donnent à voir un monde social pluriel marqué à la fois par du commun et par une logique de différenciation.

Production d’hydrogène par transformation du bioéthanol sur catalyseurs à base de nickel

/ Fang Wenhao / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 28-06-2013
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Produire l’hydrogène, énergie propre, à partir de ressources renouvelables (biomasse) est un enjeu international d’actualité. Deux types de catalyseurs à base de Ni, CeNiXOY et NiXMg2AlOY, sont étudiés pour la production de H2 à partir de l’éthanol selon deux voies, le reformage vapeur et le reformage oxydant (H2O/EtOH = 3). De nombreuses caractérisations physico-chimiques des catalyseurs permettent de proposer des sites actifs et un mécanisme réactionnel. Les nano-composés CeNiXOY et NiXMg2AlOY sont capables de stocker différentes espèces hydrogène, en particulier des espèces hydrures. Une fois traités in situ sous H2 à température adéquate, ces oxydes mixtes deviennent des nano-oxyhydrures avec la présence d’espèces O2-, de cations en interaction forte et de lacunes anioniques. Ces solides sont des catalyseurs très actifs et efficaces pour la transformation de l’éthanol. Le catalyseur Ni12Mg2AlOY permet d’obtenir un haut rendement en H2 à basse température avec une production de 3 mol molEtOH-1 à 300 °C sans formation de CO. Les catalyseurs Ni3Mg2AlOY et CeNi1OY permettent une forte production de H2 avec 5 mol molEtOH-1 à 650 °C. En présence de O2, les oxyhydrures CeNiXHZOY et NiXMg2AlHZOY (30 mg) sont capables de convertir totalement l’éthanol en produisant 45 mol% de H2 avec une température de four de seulement 60 °C, avec une remarquable stabilité pendant au moins 75 h. Cette réaction auto-entretenue à température ambiante est principalement due à l’énergie dégagée par la réaction exothermique entre les espèces hydrures stockées dans les catalyseurs avec O2 ; les espèces hydrures sont continuellement formées à partir de l’éthanol permettant une réaction soutenue.

De l’incidence des infrastructures sur le secteur du transport de personnes en France : contributions à la mesure semi-paramétrique de la productivité et de l’efficience

/ Zhang Linjia / Université Lille1 - Sciences et Technologies / 10-07-2013
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Les infrastructures publiques jouent un rôle crucial dans le fonctionnement des entreprises et les infrastructures routières traditionnelles sont très importantes pour la performance des entreprises de transport. Par conséquence, le gouvernement investit dans les routes pour stimuler l'activité économique. Dans cette thèse, nous essayons de répondre à la question suivante : est-ce que le stock d'infrastructures publiques est suffisant pour assurer la bonne performance des entreprises ? La mesure des rendements d’échelles est la clé pour répondre à cette question. Nous proposons d’utiliser le modèle de Aigner et Chu dans l'espace primal et dual afin de mesurer les rendements d'échelle et d'efficacité des entreprises. Malgré le fait qu'il s'agit d'un modèle frontière déterministe, il a été montré que la procédure est un estimateur du maximum de vraisemblance sous certaines conditions. Nous montrons que cet estimateur est convergent et nous proposons également une méthode pour établir l'inférence statistique des paramètres estimés. En examinant la relation entre un indicateur d’infrastructure nous avons construit et la performance économique des entreprises de transport françaises, nous montrons que les infrastructures sont responsables des rendements d'échelle croissants dans ce secteur et que ces rendements d'échelle sont significativement différentes d'un. Les résultats sont également utilisés pour extraire des considérations de politique pour l'autorité française.

Etude de la contamination par le mercure dans les milieux aquatiques : devenir et comportement biogéochimique, mise au point de méthodes d’analyse de trace du mercure

/ Daye Mirna / Université Lille1 - Sciences et Technologies, Université libanaise / 02-10-2013
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Le mercure est un élément très particulier connu par sa densité et sa pression de vapeur élevé. C’est un élément omniprésent dans l'environnement et considéré comme un polluant mondial. Dans les eaux naturelles, le mercure est présent à des concentrations très faibles. Pour cette raison, un grand nombre de techniques analytiques ne permettent pas sa mesure directe, ce qui nécessite souvent une étape de préconcentration. La première partie de cette étude est axée sur le développement des méthodes analytiques pour la mesure du mercure par extraction en phase solide. Deux méthodes analytiques ont été développées, une technique basée sur le mécanisme d'échange d'anions en utilisant l'ICP-MS (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry) et Une autre basée sur l'extraction en phase solide de mercure en utilisant le 5-phenylazo-8-hydroxyquinoline et la détection par CV-AFS (Cold Vapor Atomic Fluorescence Spectroscopy). La dernière partie de ce travail est consacrée à l’étude de la distribution et le comportement biogéochimique du mercure dans les rivières de la Deûle et de la Lys (Nord de France). Les résultats obtenus montrent des concentrations élevées en mercure total (HgT) dans la Deûle, site contaminé par les activités de l'ancienne fonderie "Metaleurop". Les concentrations mesurées dans la Lys sont beaucoup plus faibles. Bien que les sédiments de la Deûle soient très chargés par HgT par rapport aux sédiments de la Lys, des pourcentages de methylmercure beaucoup plus élevés ont été trouvées dans la Lys.

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